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导语
社会的快速发展导致对能源的需求日益增加,锌空电池由于具备高能量密度、低成本和环境友好型等优势有潜力成为锂离子电池的替代品。然而,液态锌空电池面临的电解液泄露、枝晶等问题严重阻碍其性能,特别是半开放体系带来的不可避免的水挥发问题,对于实现高性能锌空电池仍是一个不小的挑战。针对该问题,华中科技大学夏宝玉教授课题组报道了一种由聚丙烯酰胺(PAM)、海藻酸钠(SA)和碘化钾(KI)构成的双网络结构的水凝胶电解质,由于I–/IO3–氧化还原反应取代了氧电催化反应,因此其组装的密闭固态可充锌空气/碘化物混合电池具有优异的循环稳定性(110h)、高能量效率(80%)和可再生性。相关研究成果以“Dual-Network Structured Hydrogel Electrolytes Engaged Solid-State Rechargeable Zn-Air/Iodide Hybrid Batteries”为题发表在Angewandte Chemie International Edition(DOI: 10.1002/anie.202210567)。第一作者为刘晴晴,通讯作者为夏宝玉教授;通讯单位为华中科技大学。
前沿科研成果
具有双网络水凝胶电解质的固态可充锌空气/碘化物混合电池
作者利用原位聚合的方法合成了由聚丙烯酰胺(PAM)、海藻酸钠(SA)和碘化钾(KI)构成的双网络水凝胶电解质(图1),然后通过FTIR和SEM等表征手段对PAM/SA/KI凝胶电解质进行了表征。
图1. 电解质制备及表征(来源:Angewandte Chemie International Edition)
由于引入的SA产生的多孔结构和KI的水合作用,PAM/SA/KI凝胶电解质具有更好的电解液吸收能力、保水性和离子电导率。SA与Zn 2+ 形成的离子交联网络也提升了PAM的机械性能(图2)。
图2. 电解质性能测试(来源:Angewandte Chemie International Edition)
随后作者将制备的凝胶电解质组装成电池,发现PAM/SA/KI基电池具有更长的放电时间(14h)和循环稳定性(28h)。有趣的是,对PAM/SA/KI基电池进行密封测试,发现放电时间(40h)和循环时间(110h)都大大增加(图3)。
图3. 电池性能测试(来源:Angewandte Chemie International Edition)
为了探究循环性能增加的具体原因,作者进行了不同电解液的LSV测试,发现O 2 /OH-和IO 3 -/I-两种反应同时发生在正极,特别是IO 3 -/I-反应具有更低的反应能垒,因此降低了充电电压并提高了能量效率。此外,I-通过参与Zn 2+ 的配位结构从而抑制负极副反应(枝晶和腐蚀)。更重要的是,密闭电池也有效防止了水挥发的问题。
图4. KI对正负极的影响(来源:Angewandte Chemie International Edition)
总结:
本研究报道了一种通过原位聚合的方法制备的新型双网络结构的PAM/SA/KI水凝胶电解质,其组装的密闭电池具有长达110h的循环寿命、高能量效率(80%)和优异的可再生性。因此提出了一个新的锌空气/碘化物混合电池的概念,为未来发展高性能电池提供了一定的指导。
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